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攀枝花市市场监督管理局

2023年知识产权预警信息(第1期)

来源:攀枝花市市场监督管理局     发布时间:2023-09-08     选择阅读字号:[ ]     阅读次数: 0

近日,我市出现涉及“硫酸法钛白粉漂白”生产工艺的专利纠纷。经我中心检索相关授权专利情况后,对“硫酸法钛白粉漂白”技术领域的专利保护预警情况说明如下。

一、主要几种工艺步骤及参数

第一种:硫酸法钛白粉生产过程中偏钛酸的漂白方法,其工艺步骤总结如下:

1.将次硫酸锌甲醛作为还原剂加入至偏钛酸浆料中,在次硫酸锌甲醛和偏钛酸浆料反应过程中进行搅拌,将偏钛酸浆料中的Fe3+还原成Fe2+,次硫酸锌甲醛的含量相对于所述料浆中总钛的质量百分含量为0.05%-0.6%,次硫酸锌甲醛与偏钛酸浆料的反应温度为30℃-100℃,偏钛酸料浆中含有游离的硫酸,游离硫酸的质量含量大于5g/L,搅拌的频率为40-100rad/min,搅拌时间为30-100min。

2.过滤,得到固体状的偏钛酸。

3.洗涤固体状的偏钛酸,即得到漂白偏钛酸,其中洗涤用水为去离子水、脱盐水、砂滤水、自来水中的任意一种,洗涤过程中,固体状的偏钛酸与所述水的比例为1:10-1:30。

第二种:硫酸法生产钛白粉中偏钛酸的漂白方法,其工艺步骤总结如下:

1.向钛液中加入晶种促进剂,充分溶解后,预热钛液,实现对钛液的预处理;将经预处理后的钛液加入经预热的去离子水中,加热体系至沸腾,并保持体系微沸;待体系变为钢灰色后,停止加热,降低搅拌速率,熟化;熟化后恢复正常的搅拌速率,采用直接蒸汽加热方式将体系加热至沸腾,并保持微沸至水解结束,制得偏钛酸。

2.将经水解合格后的偏钛酸与金红石煅烧晶种加入反应锅中,加水并采用搅拌或超声方式进行分散处理,制得180-200g/L浆料。

3.在搅拌状态下,将浆料加热至40-50℃,将亚硫酸锌加入浆料中,保温40-50min。对浆料的搅拌速率为80-100r/min,对浆料加热的升温速率为2-4℃/min。

4.浆料经过滤装置过滤后,使用去离子水洗涤滤饼,加入钾盐,经水平螺旋输送机送入煅烧粉碎工序;其中,加入的金红石煅烧晶种占偏钛酸总质量的2.5%-4%;亚硫酸锌的用量相对于浆料中总钛以TiO2计质量的0.8%-1.5%;钾盐为碳酸钾、硫酸钾中的一种,用量相对于浆料中总钛以TiO2计质量的0.6%-1.0%。过滤装置为真空负压叶滤机或转筒真空过滤机。

第三种:硫酸法生产钛白粉中偏钛酸的漂白方法,其工艺步骤总结如下:

1.将含有Fe3+杂质的经水洗合格的偏钛酸加入反应锅中,加水搅拌均匀后,再加入工业硫酸,硫酸浓度在35~45g/L之间,偏钛酸浆料中含TiO2在235~245g/L之间,向反应锅中通入蒸汽加热至40~45℃。

2.将EDTA-2Na加入步骤一的偏钛酸浆料中,保持反应锅中的温度在40-45℃之间,保温1~1.5h。

3.将得到的偏钛酸浆料用冷却水冷却到室温,用带有真空负压的叶滤机吸浆过滤偏钛酸浆料,再用沙滤水洗涤偏钛酸,其中,将EDTA-2Na:Fe3+以摩尔比2-4:1在搅拌状态下分次加入偏钛酸浆料中。

第四种:钛白粉的漂白方法,其工艺步骤总结如下:

1.取偏钛酸料浆,在温度为20℃~110℃条件下向料浆中加入次硫酸氢钠甲醛作为还原剂,次硫酸氢钠甲醛的含量相对于所述料浆中总钛的质量百分含量为0.3%~0.5%,所述偏钛酸料浆中含有游离硫酸,所述游离硫酸的质量含量大于5g/L。

2.添加搅拌装置,对料浆进行搅拌,在搅拌的过程中,所述次硫酸氢钠甲醛分解产生还原因子,还原因子将料浆中存在的Fe3+还原为Fe2+,搅拌频率为63-120转/分钟进行搅拌,然后搅拌60-120分钟。

3.将充分还原后的料浆冷却后进行抽滤,并使用去离子水洗涤后得到漂白后的偏钛酸,偏钛酸料浆与使用的所述去离子水的体积比为1:8-1:10,电导率小于0.2μS/cm,抽滤的设备为真空负压叶滤机或转筒真空过滤机。

第五种:硫酸法钛白粉生产中的漂白方法,其工艺步骤总结如下:

1.在第一次洗涤后的偏钛酸浆料中加入酸,控制pH≤1.5,第一次洗涤后的偏钛酸浆料的浓度按TiO2计为280~380g/L,加入的酸为硫酸或磷酸中的任意一种。

2.加热加酸后的偏钛酸浆料至40~60℃,再加入还原溶液后于40~60℃反应30~120min即可,还原剂的添加量为第一次洗涤后的偏钛酸浆料中TiO2的0.1~0.5wt%,所述还原溶液为还原剂的水溶液,所述还原剂为保险粉或攀枝花创新佳科技有限责任公司生产的还原剂CXA中的任意一种,还原溶液的质量分数为0.1~2.5%。

以上为硫酸法钛白粉漂白相关工艺总结,有关具体技术方案见表1。

二、“硫酸法钛白粉漂白”生产工艺专利情况简介

(一)四川科尔瑞环保科技有限责任公司申请名为“一种硫酸法钛白粉生产过程中偏钛酸的漂白方法”的发明专利,其申请日为2021年3月12日,公开日为2021年5月7日。

(二)四川科尔瑞环保科技有限责任公司申请名为“一种钛白粉漂白的改进方法”的发明专利,其申请日为2016年4月15日,公开日为2019年5月31日。

(三)中钛集团洛阳市裕星化工有限公司申请名为“一种硫酸法生产钛白粉中偏钛酸的漂白方法”的发明专利,其申请日为2016年5月5日,授权公告日为2017年8月1日。

(四)中国有色集团(广西)平桂飞碟股份有限公司申请名为“一种硫酸法生产钛白粉中偏钛酸的漂白方法”的发明专利,其申请日为2013年10月18日,授权公告日为2015年9月30日。

(五)攀枝花创新佳科技有限责任公司申请名为“一种钛白粉的漂白方法”的发明专利,其申请日为2013年6月28日,授权公告日为2014年10月22日。

(六)攀钢集团钛业有限责任公司申请名为“一种硫酸法钛白粉生产中的漂白方法”的发明专利,其申请日为2014年12月4日,公开日为2015年4月1日。

已申请或授权的“硫酸法钛白粉漂白”相关专利列表见表1

三、预警建议

相关企业对照自己生产工艺,分析自身生产过程是否落入已授权或可能落入已申请公开的“硫酸法钛白粉漂白”有关专利范围。如果发现有侵权可能,建议:一是改变相关工艺流程,使之不在落入其保护范围;二是与专利权利方协商解决;三是根据企业自身情况,及时提交专利保护;四是如发现有关专利违背专利法规定的新颖性、创造性、实用性等有关规定,可提出无效宣告请求。

四、免责声明

本次信息有关专利资料均来源于专利检索网站,有关易造成专利纠纷的技术方案包含但不限于本次预警信息中所述内容,内容仅供参考,并不构成任何明示或暗示的保证,对于由于依赖本预警信息而产生的任何直接或者间接损失,我中心不承担任何责任。

 

 

表1 “硫酸法钛白粉漂白”有关专利列表

序号

标题(中文)

申请人

公开(公告)号

公开(公告)日

申请号

申请日

相关权利要求

1

一种硫酸法钛白粉生产过程中偏钛酸的漂白方法

四川科尔瑞环保科技有限责任公司

CN112758982A

20210507

CN202110270637.2

20210312

1.一种硫酸法钛白粉生产过程中偏钛酸的漂白方法,其特征在于:包括以下步骤:(1)将次硫酸锌甲醛作为还原剂加入至偏钛酸浆料中,将偏钛酸浆料中的Fe3+还原成Fe2+;(2)过滤,得到固体状的偏钛酸;(3)洗涤固体状的偏钛酸,即得到漂白偏钛酸。

2.根据权利要求1所述硫酸法钛白粉生产过程中偏钛酸的漂白方法,其特征在于:步骤(1)中所述次硫酸锌甲醛的含量相对于所述料浆中总钛的质量百分含量为0.05%?0.6%。

3.根据权利要求1所述硫酸法钛白粉生产过程中偏钛酸的漂白方法,其特征在于:步骤(1)中所述次硫酸锌甲醛与偏钛酸浆料的反应温度为30℃?100℃。

4.根据权利要求1所述硫酸法钛白粉生产过程中偏钛酸的漂白方法,其特征在于:步骤(1)中所述偏钛酸料浆中含有游离的硫酸,所述游离硫酸的质量含量大于5g/L。

5.根据权利要求1所述硫酸法钛白粉生产过程中偏钛酸的漂白方法,其特征在于:步骤(1)中所述次硫酸锌甲醛和偏钛酸浆料反应过程中进行搅拌,所述搅拌的频率为40?100rad/min;搅拌时间为30?100min。

6.根据权利要求1所述硫酸法钛白粉生产过程中偏钛酸的漂白方法,其特征在于:步骤(3)中所述的洗涤采用水洗涤。

7.根据权利要求6所述硫酸法钛白粉生产过程中偏钛酸的漂白方法,其特征在于:步骤(3)的洗涤过程中,固体状的偏钛酸与所述水的比例为1:10?1:30。

8.根据权利要求1或6中所述硫酸法钛白粉生产过程中偏钛酸的漂白方法,其特征在于:所述水为去离子水、脱盐水、砂滤水、自来水中的任意一种。

2

一种钛白粉漂白的改进方法

四川科尔瑞环保科技有限责任公司

CN109824084A

20190531

CN201910299065.3

20190415

1.一种钛白粉漂白的改进方法,包括如下步骤:(1)取偏钛酸料浆作为原料,并向原料中加入次硫酸氢钠甲醛作为还原剂;(2)对原料进行搅拌,在搅拌过程中所述次硫酸氢钠甲醛分解产生还原因子,还原因子将原料中的Fe3+还原成Fe2+;(3)将充分还原后的原料进行过滤,再经洗涤,得到漂白后的偏钛酸;其特征在于:控制步骤(1)所述原料中的游离硫酸的质量含量≥15g/L。
2.根据权利要求1所述的钛白粉漂白的改进方法,其特征在于:步骤(1)中所述次硫酸氢钠甲醛的添加量是偏钛酸料浆中总钛质量的0.05~0.28%。
3.根据权利要求1所述的钛白粉漂白的改进方法,其特征在于:步骤(2)中所述搅拌是指搅拌频率为20~60r/min,搅拌时间为20~58min。

3

一种硫酸法生产钛白粉中偏钛酸的漂白方法

中钛集团洛阳市裕星化工有限公司

CN105948114B

20170801

CN201610299391.0

20160505

1.一种硫酸法生产钛白粉中偏钛酸的漂白方法,其特征在于,包括以下步骤: a、向钛液中加入晶种促进剂,充分溶解后,预热钛液,实现对钛液的预处理;将经预处理后的钛液加入经预热的去离子水中,加热体系至沸腾,并保持体系微沸;待体系变为钢灰色后,停止加热,降低搅拌速率,熟化;熟化后恢复正常的搅拌速率,采用直接蒸汽加热方式将体系加热至沸腾,并保持微沸至水解结束,制得偏钛酸; b、将经水解合格后的偏钛酸与金红石煅烧晶种加入反应锅中,加水并分散均匀,制得180~200g/L浆料; c、在搅拌状态下,将浆料加热至40~50℃,将亚硫酸锌加入浆料中,保温40~50min; d、浆料经过滤装置过滤后,使用去离子水洗涤滤饼,加入钾盐,经水平螺旋输送机送入煅烧粉碎工序; 其中,加入的金红石煅烧晶种占偏钛酸总质量的2.5%~4%;亚硫酸锌的用量相对于浆料中总钛以TiO2计质量的0.8%~1.5%;钾盐的用量相对于浆料中总钛以TiO2计质量的0.6%~1.0%。

2.根据权利要求1所述的一种硫酸法生产钛白粉中偏钛酸的漂白方法,其特征在于在步骤b中,采用搅拌或超声方式进行分散处理。

3.根据权利要求1所述的一种硫酸法生产钛白粉中偏钛酸的漂白方法,其特征在于步骤c中对浆料的搅拌速率为80~100r/min。

4.根据权利要求1所述的一种硫酸法生产钛白粉中偏钛酸的漂白方法,其特征在于步骤c中对浆料加热的升温速率为2~4℃/min。

5.根据权利要求1所述的一种硫酸法生产钛白粉中偏钛酸的漂白方法,其特征在于加入的钾盐为碳酸钾、硫酸钾中的一种。

6.根据权利要求1所述的一种硫酸法生产钛白粉中偏钛酸的漂白方法,其特征在于步骤d中过滤装置为真空负压叶滤机或转筒真空过滤机。

7.采用硫酸法生产钛白粉的方法,其特征在于:工艺流程为酸解-沉降-浓缩-水解-漂白-煅烧-粉碎;其中漂白采用权利要求1~6任一项所述的漂白方法。

4

一种硫酸法生产钛白粉中偏钛酸的漂白方法

中国有色集团(广西)平桂飞碟股份有限公司

CN103553123B

20150930

CN201310491257.7

20131018

1.一种硫酸法生产钛白粉中偏钛酸的漂白方法,其特征在于,包括以下步骤:步骤一、将含有Fe3+杂质的经水洗合格的偏钛酸加入反应锅中,加水搅拌均匀后,再加入工业硫酸;步骤二、将EDTA-2Na加入步骤一的偏钛酸浆料中,保持反应锅中的温度在40~45℃之间;步骤三、将步骤二得到的偏钛酸浆料冷却,真空过滤,水洗;其中,所述步骤二中,将EDTA-2Na:Fe3+以摩尔比2~4:1在搅拌状态下分次加入步骤一的偏钛酸浆料中。

2.如权利要求1所述的硫酸法生产钛白粉中偏钛酸的漂白方法,其特征在于,所述步骤二中,继续加热使反应锅中的温度在40~45℃下保温1~1.5h。

3.如权利要求1所述的硫酸法生产钛白粉中偏钛酸的漂白方法,其特征在于,所述步骤一中加入工业硫酸使偏钛酸浆料的硫酸浓度在35~45g/L之间。

4.如权利要求3所述的硫酸法生产钛白粉中偏钛酸的漂白方法,其特征在于,所述步骤一中偏钛酸浆料中含TiO2在235~245g/L之间。

5.如权利要求4所述的硫酸法生产钛白粉中偏钛酸的漂白方法,其特征在于,所述步骤一中,向反应锅中通入蒸汽加热至40~45℃。

6.如权利要求1所述的硫酸法生产钛白粉中偏钛酸的漂白方法,其特征在于,所述步骤三中用冷却水将偏钛酸浆料冷却到室温。

7.如权利要求6所述的硫酸法生产钛白粉中偏钛酸的漂白方法,其特征在于,所述步骤三中用带有真空负压的叶滤机吸浆过滤偏钛酸浆料。

8.如权利要求7所述的硫酸法生产钛白粉中偏钛酸的漂白方法,其特征在于,所述步骤三中用沙滤水洗涤偏钛酸。

5

一种钛白粉的漂白方法

攀枝花创新佳科技有限责任公司

CN103318953B

20141022

CN201310269768.4

20130628

1.一种钛白粉的漂白方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)取偏钛酸料浆并向料浆中加入次硫酸氢钠甲醛作为还原剂;(2)添加搅拌装置,对料浆进行搅拌,在搅拌的过程中,所述次硫酸氢钠甲醛分解产生还原因子,还原因子将料浆中存在的Fe3+还原为Fe2+;(3)将充分还原后的料浆进行抽滤,并使用去离子水洗涤后得到漂白后的偏钛酸;步骤(1)中,所述偏钛酸料浆中含有游离硫酸,所述游离硫酸的质量含量大于5g/L;步骤(2)中,搅拌频率为63-120转/分钟进行搅拌,然后搅拌60-120分钟。

2.根据权利要求1所述的漂白方法,其特征在于:步骤(1)中,所述次硫酸氢钠甲醛的含量相对于所述料浆中总钛的质量百分含量为0.3%~0.5%。

3.根据权利要求1所述的漂白方法,其特征在于:步骤(1)中,在温度为20℃~110℃条件下,向料浆中加入次硫酸氢钠甲醛作为还原剂。

4.根据权利要求1所述的漂白方法,其特征在于:步骤(3)中,将充分还原后的料浆冷却后进行抽滤,并使用去离子水洗涤后得到漂白后的偏钛酸。

5.根据权利要求1或4所述的漂白方法,其特征在于:所述偏钛酸料浆与使用的所述去离子水的体积比为1:8-1:10。

6.根据权利要求5所述的漂白方法,其特征在于:所述去离子水的电导率小于0.2μS/cm。

7.根据权利要求1所述的漂白方法,其特征在于:步骤(3)中,所述抽滤的设备为真空负压叶滤机或转筒真空过滤机。

6

一种硫酸法钛白粉生产中的漂白方法

攀钢集团钛业有限责任公司

CN104477985A

20150401

CN201410735152.6

20141204

1.一种硫酸法钛白粉生产中的漂白方法,其特征在于:包括以下步骤:a、在第一次洗涤后的偏钛酸浆料中加入酸,控制pH≤1.5;b、加热步骤a加酸后的偏钛酸浆料至40~60℃,再加入还原溶液后于40~60℃反应30~120min即可;所述还原溶液为还原剂的水溶液;所述还原剂为保险粉或攀枝花创新佳科技有限责任公司生产的还原剂CXA中的任意一种。

2.根据权利要求1所述的漂白方法,其特征在于:步骤a中,所述的第一次洗涤后的偏钛酸浆料的浓度按TiO2计为280~380g/L。

3.根据权利要求1所述的漂白方法,其特征在于:步骤a中,所述的酸为硫酸或磷酸中的任意一种。

4.根据权利要求1所述的漂白方法,其特征在于:步骤b中,所述还原剂的添加量为第一次洗涤后的偏钛酸浆料中TiO2的0.1~0.5wt%。

5.根据权利要求1所述的漂白方法,其特征在于:步骤b中,所述还原溶液的质量分数为0.1~2.5%。

 

审核: 李英勇   责任编辑: 毕宏